乌克兰国家足球队的主要成绩和亮点包括首次参加世界杯在2006年德国世界杯预选赛中，乌克兰队表现出色，淘汰了丹麦和希腊这两届欧锦赛冠军，以小组头名身份进入决赛圈，实现了乌克兰国家队历史上的首次世界杯之旅预选赛中的强劲表现自1991年乌克兰足协成立以来，尽管在1998年和2002年的世界杯预选赛中；还好欧足联事先已经有过约定，两队不会被抽到同一小组，亚美尼亚顺延到B组，随后抽到的哈萨克斯坦则被放入A组本次预选赛将于2010年9月正式开始，直到2011年10月结束根据规则，每个小组的球队分别会进行主客场循环，9个小组的头名以及成绩最好的第2名一共10支球队直接获得出线权，剩下的8个小组。

同样是在2000年欧洲杯，意大利与罗马尼亚在41决赛中也有过交手，凭借着托蒂和因扎吉在上半时的两粒进球，意大利淘汰了罗马尼亚荷兰与罗马尼亚则更是一对“生死冤家”两支球队在预选赛中就为了小组头名而争得不可开交，最终罗马尼亚力压头号热门荷兰，以小组第一的身份进军决赛圈在欧洲杯小组抽签仪式；其中，他们在1992年和1996年的比赛中被土耳其队淘汰，遗憾地错过了参赛机会近年来，爱尔兰队的表现更为坎坷，他们在2004年和2008年的预选赛中都未能取得理想的成绩，分别排在小组第三2008年尤其令人印象深刻，他们落后小组头名捷克12分，与德国的差距也有10分，显示出他们与欧洲顶级球队之间存在的差距。

英格兰等球队因为小组前两名球队将直接获得决赛圈资格，因此葡萄牙队的出线形势颇为乐观葡萄牙队曾获得2016年欧锦赛冠军，但此前也有通过附加赛惊险晋级的经历本届预选赛的抽签结果公布后，葡萄牙队主帅桑托斯表示，葡萄牙队是热门球队之一，但是目前球队的工作重心全部在备战卡塔尔世界杯上；153支参赛队伍分为9个小组，每个小组6支球队其中第9小组5支球队，每支球队将进行主客场双循环比赛，小组第一名将直接晋级巴西世界杯9个小组中8个成绩最好的小组第二名将参加欧洲区附加赛A~I组小组第一名分别是比利时意大利德国荷兰瑞士俄罗斯波黑英格兰西班牙28个。

最后一场比赛2比0击败卢森堡队，结束了不败纪录尽管之后0比1不敌保加利亚队，但最后一场6比1大胜阿尔巴尼亚队，锁定小组头名2006年世界杯预选赛罗马尼亚队未能晋级，成为唯一一支没有杀进世界杯的球队12场比赛中取得了8胜1平，但遗憾未能出线2004年欧锦赛预选赛罗马尼亚队排名第三，落后丹麦；1988年 1 Eike Immel 艾克·伊梅尔 Borussia Dortmund 布罗西亚·多特蒙德3 Andreas Brehme 安德利亚斯·布雷默 1 FC Kaiserslautern 1 FC 凯泽斯劳藤4 Jurgen Kohler 尤尔根·科勒尔 Bayern Munchen拜仁·慕尼黑5 ？ Klaus Augenthaler 克劳斯·奥根塔勒 Bayern Munchen 拜仁·慕尼黑6。

在2006年世界杯结束后，卡莱尔·布吕克纳悄然进行了一场战术变革，旨在填补波波斯基和内德维德退役后的空缺，同时保持球队的传统优势捷克队在欧锦赛资格赛中以13比0大胜圣马力诺，尽管势头强劲，但最终凭借稳固的防线脱颖而出，以小组头名晋级球队的后防线尤为关键，由罗泽纳尔领军，与彼得·切赫的稳健。